CHEMIA ORGANICZNA WYKAD 14 Zwizki nienasycone b a

CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 14

Związki α, β-nienasycone b a

Związki α, β-nienasycone Addycja elektrofilowa

Związki α, β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm Brak możliwości rezonansu !

Związki α, β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm Forma enolowa nietrwały tautomeryzacja

Tautomeria keto-enolowa Forma ketonowa Forma enolowa Tautomeria imino-enaminowa Forma iminowa

ZADANIE DOMOWE POSZUKAJ W LITERATURZE INNYCH TYPÓW TAUTOMERII.

Związki α, β-nienasycone Addycja nukleofilowa

Związki α, β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm

Związki α, β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm Forma ketonowa Forma enolowa

Związki α, β-nienasycone Addycja Michaela kondensacja Michaela b a Środowisko zasadowe: Ale nie wszystkie !!!

Związki α, β-nienasycone Addycja Michaela Malonian dietylu Cyjanooctan etylu Acetylooctan etylu Cyjanek allilu

Związki α, β-nienasycone Addycja Michaela - mechanizm

Związki α, β-nienasycone Addycja Michaela – przykłady reakcji

ZADANIE DOMOWE Narysuj wzory strukturalne produktów poniższych reakcji Keton metylowo winylowy + malonian dietylu akrylonitryl + cyjanek allilu Reakcje przebiegają w środowisku zasadowym

Związki α, β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera DIEN 4 elektrony DIENOFIL 2 elektrony CYKLOADDYCJA [4+2] ADDUKT

Związki α, β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera

Reakcja Dielsa-Aldera - mechanizm Konformacja wymagana do reakcji Dielsa-Aldera Jeżeli związek ma trwałą konformację s-trans nie będzie reagował w reakcji Dielsa-Aldera

Reakcja Dielsa-Aldera Związek o trwałej konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera Związek o konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera W wyniku rotacji powstaje związek o konformacji s-cis, dien w reakcji Dielsa-Aldera

Reakcja Dielsa-Aldera jest addycją syn

Reakcja Dielsa-Aldera PRZYŁĄCZENIE ENDO PRZYŁĄCZENIE EGZO PRZYŁĄCZENIE ENDO ZWYKLE PRZEWAŻA

Reakcja Dielsa-Aldera Dien niesymetryczny i dienofil niesymetryczny Główny produkt reakcji

Reakcja Dielsa-Aldera Wpływ podstawników na reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienie przyspieszają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dienie spowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienofilu spowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dienofilu przyspieszają reakcję Dielsa-Aldera

ZADANIE DOMOWE Z JAKICH SUBSTRATÓW MOŻNA OTRZYMAĆ, W REAKCJI DIELSA-ALDERA, NASTĘPUJĄCE ZWIĄZKI?

Reakcja Dielsa-Aldera [4+2] Orbitale molekularne w reakcji Dielsa-Aldera LUMO 2 4 LUMO 3 1 HOMO 2 1 Reakcja termiczna zachodzi pomiędzy orbitalami HOMO i LUMO stanów podstawowych HOMO 1, 3 -butadienu LUMO etylenu HOMO 1, 3 -butadienu etylenu

Cykloaddycja [2+2] LUMO 2 1 LUMO HOMO 2 1 HOMO LUMO Termiczna cykloaddycja [2+2] jest zabroniona ze względu na symetrię HOMO LUMO stanu podstawowego HOMO stanu wzbudzonego Fotochemiczna cykloaddycja [2+2] jest dozwolona ze względu na symetrię

Reakcje elektrocykliczne 1, 3, 5 -heksatrien cyklobuten 1, 3 -cykloheksadien 1, 3 -butadien

Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji cis-3, 4 -dimetylocyklobuten (2 Z, 4 E)-2, 4 -heksadien trans-3, 4 -dimetylocyklobuten (2 E, 4 E)-2, 4 -heksadien

Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji Reakcja termiczna 4 3 2 1 obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny powstanie orbital wiążący powstanie orbital antywiążący

Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji Reakcja fotochemiczna hn 4 3 2 1 obrót dysrotacyjny obrót konrotacyjny powstanie orbital wiążący powstanie orbital antywiążący

Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny

Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny

Reakcje elektrocykliczne Reguły Woodwarda-Hoffmanna dla reakcji elektrocyklicznych Liczba elektronów p Reakcja Obrót 4 n termiczna konrotacyjny 4 n fotochemiczna dysrotacyjny 4 n+2 termiczna dysrotacyjny 4 n+2 fotochemiczna konrotacyjny

ZADANIE DOMOWE Jaki produkt powstanie w wyniku elektrocyklizacji termicznej, a jaki w wyniku fotochemicznej z (2 E, 4 Z, 6 E)-2, 4, 6 -oktatrienu?

Reakcje sigmatropowe 1 1 2 1 3 2 reakcja sigmatropowa [1, 3] 3 1 1 2 3 4 5 reakcja sigmatropowa [1, 5] W PRZYPADKU REAKCJI SIGMATROPOWYCH GRUPA WĘDRUJE WRAZ Z WIĄZANIEM s

Reakcje sigmatropowe 1 1 1 2 3 odnosi się do numeru atomu którym grupa jest połączona z łańcuchem w produkcie reakcja sigmatropowa [1, 3] odnosi się do numeru węgla w produkcie, do którego przyłącza się wędrująca grupa

Reakcje sigmatropowe Przegrupowanie Cope’a G 1 2 3 1 Łańcuch Reakcja sigmatropowa [3, 3] 2 2 3 3

K O N I E C