CH 2 eme CH CH 3 1 C

CH 2 eme CH CH 3 1 C C 2 HC C 8 CH 3 C N CH 2 C C CH 2 7 COO- C CH N C Fe 2+ 3 C C CH CH 2 Fe N N HC C 6 C CH 2 COO- C C CH C 5 CH 3 C CH 3 4 N H pirrolo (Fe-protoporfirina IX)

pirrolo H C C H C N H H C H

Risonanza nel pirrolo

La risonanza è causa del carattere molto debolmente basico del pirrolo -14 Kb = 2. 5 x 10 pirrolidina -3 Kb = 1. 3 x 10 N-etil etanammina -3 Kb = 0. 96 x 10

eterocicli penta-atomici pirrolo furano tiofene

aromaticità furano pirrolo tiofene benzene 16 22 29 36 energia di risonanza (Kcal/mole)

L’anello pirrolico è presente nel gruppo indolico dell’amminoacido triptofano indolo triptofano

Anche nella struttura di un altro amminoacido, l’istidina, è presente un eterociclo aromatico: l’imidazolo. Nell’imidazolo sono presenti due atomi di azoto 4 N 5 3 2 N 1 H imidazolo istidina

aromaticità dell'imidazolo H H N C C N H C H L’imidazolo ha carattere basico

Il Kb dell'imidazolo (Kb=1, 6 x 10 -7) è influenzato dalla stabilità dell’acido coniugato H 2 O OH- H Stabilizzazione per risonanza

Anche il tiazolo è un eterociclo aromatico contenente due eteroatomi: uno di zolfo e uno di azoto Il tiazolo ha carattere basico tiazolo H NH 2 CH 2 N H 3 C + S O N CH 2 O N H 3 C P OH TIAMINA PIROFOSFATO (vit. B 1) O O P OH O

Nella piridossina e nella nicotinammide è presente l’eterociclo aromatico piridina PIRIDINA NICOTINAMMIDE (vit. PP) PIRIDOSSINA (vit. B 6)

aromaticità della piridina N la piridina è una base (Kb=1, 6 x 10 -9)

Nella vitamina B 1, oltre altiazolo , è presente l’eterociclo aromatico pirimidina tiazolo H NH 2 CH 2 N H 3 C + S O N CH 2 O N H 3 C P OH TIAMINA PIROFOSFATO (vit. B 1) O O P OH O

altri eterocicli esa-atomici 4 3 5 6 2 1 pirimidina pirazina g-pirano

6 5 1 N 2 7 N 8 N 4 3 purina N 9 H pteridina

Purina e pirimidina sono gli eterocicli da cui derivano le basi azotate dei nucleotidi 4 6 3 5 5 1 N 6 2 1 pirimidina 2 7 N 8 N 4 3 purina N 9 H

basi puriniche guanina 6 1 5 adenina 6 7 1 8 2 4 9 7 5 8 2 4 9 3 3 2 -ammino, 6 -ossi-purina 6 -ammino-purina

basi pirimidiniche 4 5 3 2 6 1 2, 4 -diossi-pirimidina citosina timina (DNA) uracile (RNA) 4 5 3 2 6 1 2, 4 -diossi-5 -metil-pirimidina 4 5 3 2 6 1 2 -ossi-4 -ammino-pirimidina

uracile tautomeria lattamico-lattimica forma doppio-lattimica forma lattamica