BODIPY fluoroforral kapcsolt enantiomertiszta monoaza18 korona6 ter szintzise

BODIPY fluoroforral kapcsolt enantiomertiszta monoaza-18 -korona-6 éter szintézise és komplexképzésének vizsgálata Móczár Ildikó, Huszthy Péter, Kádár Mihály, Tóth Klára Doktoráns konferencia, 2007

Borono-dipirro-metén kromofor vegyületek • az 1990 -es évek elején jelentek meg a BODIPY és származékaival foglalkozó első közlemények (>700 közlemény, Web of Science) • jelzőanyagként jelentős alkalmazást nyertek biológiai kutatásokban (pl. enzim mechanizmus feltárás, kemoterápia) • szenzormolekulák fluorofor egysége • kedvező spektroszkópiai tulajdonságai: jelentős (foto)kémiai stabilitás oldószer polaritására és p. H-jára kevéssé érzékeny látható fénnyel gerjeszthető nagy moláris abszorpciós koefficienssel és kvantumhatásfokkal rendelkezik emissziós sávszélessége viszonylag keskeny

Belső töltésátviteli (internal charge transfer, ICT) szenzorok log KK+ = 3, 3 log KCa 2+ = 5, 1 log KMg 2+ = 3, 0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, 4377. log Khetero(S, S)-(R) = 3, 07 log Khomo(S, S)-(S) = 2, 20 (CD 3 OD-CDCl 3 1: 1, 25ºC, 1 H NMR) E. Samu, P. Huszthy, Gy. Horváth, Á. Szöllősy, A. Neszmélyi: Tetrahedron Asymmetry, 1999, 10, 3615.

Enantiomertiszta monoaza-18 -korona-6 típusú ligandum szintézise kizárólag elimináció

Enantiomertiszta monoaza-18 -korona-6 típusú ligandum szintézise (44 %) (92 %) (64 %)

Enantiomertiszta monoaza-18 -korona-6 típusú ligandum szintézise (68 %) (49 %) (81 %)

A BODIPY egység szintézise b) a) b) b) c) a) B. J. Littler et al. b) J. Org. Chem. 1999, 64, 1391. b) M. Baruah et al. J. Org. Chem. 2005, 70, 4152. c) M. Baruah et al. Org. Lett. 2005, 7, 4377.

Enantiomertiszta monoaza-18 -korona-6 típusú ligandum szintézise

(S, S)-2 koronaéter 2× 10 -5 M acetonitriles oldatának titrálása (S, S)-2 0, 01 M (R)-NEA perklorát oldattal (S)/(R)-NEA perklorát (S)/(R)-PEA perklorát Káliumrodanid 526, 5 nm Abszorbancia (R)-NEA Hullámhossz / nm (S, S)-2 konc. / μM 1

(S, S)-2 1 és(S, S)-2 koronaéterek 2× 10 -5 (S)/(R)-NEA perklorát M (S)/(R)-PEA perklorát acetonitriles oldatainak titrálása 0, 1 M KSCN oldattal Káliumrodanid 1 koronaéter K+ (S, S)-2 koronaéter Abszorbancia K+ Hullámhossz / nm 1 Hullámhossz / nm

1+(R)/(S)-PEA 1 [1 vagy (S, S)-2] Királis só konc. : 4 × 10 -3 M [(R)/(S)-PEA vagy (R)/(S)-NEA] Abszorbancia Koronaéter konc. : 2 × 10 -5 M Oldószer: diklórmetán (1% THF, 1% Me. OH) Hullámhossz / nm (S, S)-2 +(R)-PEA Fluoreszcencia int. (S, S)-2 Abszorbancia (S, S)-2 +(R)-PEA (S, S)-2 +(S)-PEA λgerj = 488 nm (S, S)-2 Hullámhossz / nm

1 Ca 2+ ~ 11 ~ 13 * Pb 2+ ~ 16 ~ 19 Cu 2+ ~ 0, 2 Hullámhossz / nm Komplexképző / fémion arány (S, S)-2 0, 001 M Ca 2+ 1 K+ - Ca 2+ 2: 1 Pb 2+ 2: 1 1: 1 * λgerj = 488 nm Fluoreszcencia int. (S, S)-2 Abszorbancia Fluoreszcencia intenzitás növekedés komplexképzéskor (Me. CN) 0, 001 M Ca 2+ Hullámhossz / nm * log KCa 2+ = 5, 1, log KK+ = 3, 3, log KMg 2+ = 3, 0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, 4377.

Köszönetnyilvánítás Dr. Kolonits Pál Dr. Szöllősy Áron Sas Balázsné Ófalvi Katalin Maidics Zita a Szürke Labor minden dolgozója OTKA (K 62654, T 46403)

Köszönöm a figyelmet!