Basicita Oxidov materily nap sklo keramika reakc basickch

Basicita Oxidové materiály (např. sklo, keramika) • reakcí basických oxidů (Na 2 O, K 2 O, Mg. O, Ca. O, Ba. O) kyselých oxidů (B 2 O 3, Si. O 2, P 2 O 5) a amfoterních (Zn. O, Al 2 O 3) Ca 2+ Produkt reakce Oδ- - báze – koordinují kationty - kyseliny podle poměru a charakteru složek -> kyselý nebo basický charakter

Vliv basicity • poměr Red/Ox formy polyvalentních iontů (Fe 2+/Fe 3+) - klesá s rostoucí basicitou • koordinační číslo - klesá s rostoucí basicitou Co 2+(6) Co 2+(4) • interakce materiálu s okolím (roztoky, taveninami) - koroze, iontová výměna, adsorpce na povrchu, rozpustnost kovů (Cr) roste s rostoucí basicitou • difúzi iontů materiálem - iontová vodivost • optické vlastnosti - aktivních kationtů zabudovaných ve struktuře (Co 2+, Er 3+)

Měření basicity Optická metoda -> Optická basicita Λ – průměrná hodnota basicity Sondy – Kationty kovů p-prvků 6 periody

Optická basicita

Optická basicita Tl+, Pb 2+, Bi 3+ Konfigurace valenčních elektronů 6 s 2 Elektronové s-p přechody 1 S 0 3 P 1 Ostrý absorpční pás

Absorpce s - p přechodu Pb 2+ 1 S 0 3 P 1 46400 cm-1

Výpočet optické basicity Obecně Λ… νs … νf … νO 2 - … optická vlnočet Pb 2+ Bi 3+ Tl+ 60700 -ns 56000 -ns 55300 -ns L= L= L= 31000 28800 18300 basicita maxima kationtu (sondy) ve skle maxima kationtu (sondy) při nulovém vlivu okolí maxima kationtu (sondy) v Ca. O

Koeficienty optické basicity

Výpočet basicity ze složení Materiál je tvořen směsí oxidů Mi Λ… Λi … oi … n. O (Mi) p… optická basicita koeficient optické basicity oxidu Mi molární zlomek atomů O vnesených oxidem Mi počet složek (oxidů) ve směsi

Odhad Λi z elektronegativity Xi … elektronegativita kationtu i qo … záporný náboj kyslíkových atomů