Anlise Espectromtrica de Frmacos ESPECTROMETRIA NA REGIO DO

Análise Espectrométrica de Fármacos ESPECTROMETRIA NA REGIÃO DO INFRAVERMELHO Compostos carbonílicos Profa. Veni Maria Andres Felli guiluve@usp. br 2014

ESPECTROMETRIA NA REGIÃO DO INFRAVERMELHO

ABSORÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS C = O 1850– 1650 cm-1 (intensa devido a grande mudança no momento dipolar) overtone

ABSORÇÃO DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS Efeitos § Indutivo § Ressonância § Ponte de H

ABSORÇÕES DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS 1 - Efeito indutivo ~1715 cm-1 cetona ~1725 cm-1 aldeído ~1735 cm-1 éster ~1800 cm-1 cloreto de ácido § Doação de elétrons Diminui caráter de dupla ligação § Retirada de elétrons Aumenta caráter de dupla Fortalece ligação (k) E frequência( )

ABSORÇÕES DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS 2 – Efeitos de conjugação 24 a 25 cm-1 Efeito de ressonância caráter de ligação simples força da ligação (k) frequência ( ) Exemplos cetona , insaturada 1715 1690 cm-1 aldeído aril-substituído 1725 1700 cm-1 ácido aril-substituído 1710 1680 cm-1

ABSORÇÕES DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS 2 – Efeitos de conjugação (cont. ) Banda § alargada ou § 2 picos C=O pouco espaçados, resultados de duas possíveis conformações Frequência § cis > trans

ABSORÇÕES DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS 3 – Efeitos do tamanho do anel cetonas cíclicas Éster cíclico (lactona) Amida cíclica (lactama) N-H ~ 1705 cm-1 § Sem tensão § Anéis iguais ou maiores 1715 1745 cm-1 1715 1780 cm-1 1735 1770 cm-1 Diminuindo tamanho do anel frequência (30 cm-1 para cada carbono removido) 1690 1705 cm-1

ABSORÇÕES DE COMPOSTOS CARBONÍLICOS 4 – Efeitos de ligação de H § Alonga ligação C = O § k § frequência de absorção 1735 1680 cm-1 R R § Alonga ligação C = O § frequência 1760 1710 cm-1 Solução muito diluída dímero

Absorções de aldeídos

ABSORÇÕES DE ALDEÍDOS O=C-H 2820, 2717 cm-1 Overtone 3420 cm-1 heptaldeído C=O 1727 cm-1

ABSORÇÕES DE ALDEÍDOS 2750 cm-1 Nonanal 1725 cm-1 C=O 1740 a 1725 cm-1 Overtone ~ 3400 cm-1 CHO 2860 - 2800 cm-1 encoberta 2760 - 2700 cm-1 mais visivel

ABSORÇÕES DE ALDEÍDOS (cont. ) Conjugação Crotonaldeído 1700 -1680 cm-1 (conj. ) Benzaldeído Dubleto devido a O=C-H Resultado da ressonância de Fermi Combinação de banda de estiramento e banda deformação 1700 -1680 cm-1 (conj. ) Onde 2ª banda (~ 2700 cm-1) C-H + 1ª harmônica da C-H (1400 a 1350 cm-1)

Absorções de cetonas

ABSORÇÕES DE CETONAS Overtone 3400 cm-1 C=O 1715 cm-1 heptanona

ABSORÇÕES DE CETONAS 3430 cm-1 Overtone do C=O 3 -metil-2 -butanona 1715 cm-1 Estiramento do C=O

ABSORÇÕES DE CETONAS (cont. ) Conjugação frequência Óxido de mesitila Conj. C=O com C=C , C=O 1700 -1675 cm-1 C=C 1644 -1617 cm-1 Acetofenona Conj. C=O com Ar C=O 1700 -1680 cm-1 Ar 1600 -1450 cm-1

ABSORÇÕES DE CETONAS (cont. ) Absorção normal Tensão no anel Cetonas , -insaturadas Conjugação -dicetonas enólicas

ABSORÇÕES DE CETONAS (cont. ) Tensão no anel Ressonância de Fermi

ABSORÇÕES DE CETONAS (cont. )

Absorções de ácidos carboxílicos

ABSORÇÕES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS OH deformação fora do plano 938 cm-1 Overtone OH 3156 cm-1 CH 2 1413 COOH + cm-1 aumentado 1420 cm-1 C=O 1711 cm-1 Ácido heptanóico

ABSORÇÕES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Deformação O-H banda larga e fraca Estiramento O-H 3400 -2400 cm-1 banda larga Estiramento C=O 1730 -1700 cm-1 banda forte Estiramento C-O 1320 -1210 cm-1 banda média

ABSORÇÕES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Deformação O-H banda larga e fraca Estiramento O-H 3400 -2400 cm-1 banda larga Estiramento C=O Conjugação move absorção para frequência mais baixa

Absorções de ésteres

ABSORÇÕES DE ÉSTERES Overtone 3484 cm-1 CH 3 aumentada C-O 1048 cm-1 C=O 1742 cm-1 Acetato de etila O-CO-C 1241 cm-1

ABSORÇÕES DE ÉSTERES Estiramento C=O 1750 -1735 cm-1 CH 3 -C-OCH 3 O Frequência de absorção aumentada em relação à cetona Estiramento C-O 1300 -1000 cm-1 duas ou mais bandas, uma mais forte e mais alargada

ABSORÇÕES DE ÉSTERES Efeito da conjugação Aumenta caráter de dupla ligação Diminui caráter de dupla ligação

ABSORÇÕES DE ÉSTERES Efeito da conjugação Extende ligação 1725 cm-1 Encurta ligação 1762 cm-1

ABSORÇÕES DE ÉSTERES Conjugação Extende ligação Frequência 1724 cm-1 Ponte de H Diminui caráter de dupla ligação Frequência 1680 cm-1

Absorções de amidas

ABSORÇÕES DE AMIDAS . . ~1715 cm-1 ~ 1690 cm-1 Cetona Amida

ABSORÇÕES DE AMIDAS C-N N-H Amina 1ária 2 bandas ~3350 cm-1 e ~3180 cm-1) Estiramento ass. e sim ~1400 cm- Sobreposição C=O e N-H 1680 -1630 cm-1 Na amina 1ária – 1 banda larga, afetada pela diluição NH 2 fora do plano 750 -600 cm-1

ABSORÇÕES DE AMIDAS N-H Na amina 2ária ~3300 cm-1 1 banda fraca C=O N-H Na amina 2ária 1680 -1630 cm-1 1 banda separada 1550 cm-1 forte, sobreposta com C-N Overtone 3100 cm-1 (2 x 1550 cm-1) Na amina 2ária Combinação NH e C-N 1550 cm-1

Absorções de cloretos de ácido

ABSORÇÕES DE CLORETOS DE ÁCIDOS ~1715 cm-1 ~ 1800 cm-1 Cetona Cloreto de ácido

ABSORÇÕES DE CLORETOS DE ÁCIDOS Cloreto de acetila Overtone de C=O Overtone de 900 cm-1 1800 cm-1 C=O 1810 -1775 cm-1 C-Cl 730 a 550 cm-1

ABSORÇÕES DE CLORETOS DE ÁCIDOS Cloreto de benzoíla 1774 cm-1 C=O 1780 -1760 980 cm-1 Conjugação diminui frequência Harmônica de C=O com Ar-C 1730 cm-1 Ar-Cl 730 a 550 cm-1 Ressonância de Fermi banda fundamental + harmônica ou combinação

Absorções de anidridos

ABSORÇÕES DE ANIDRIDOS Anidrido acético estiramento simétrico 1760 cm-1 estiramento assimétrico 1800 cm -1

ABSORÇÕES DE ANIDRIDOS CH 2 1408 cm-1 C-O C=O. 2 bandas fortes de intensidade variável assim 1830 -1800 cm-1 sim 1775 -1740 cm-1 - Conjugação diminui frequência, - Tensão no anel aumenta frequência 1300 – 900 cm-1 (bandas múltiplas, fortes e largas

ABSORÇÕES DE AMINAS

ABSORÇÕES DE AMINAS

ABSORÇÕES DE AMINAS NH 2 no plano 1613 cm-1 NH 2 fora do plano 797 cm-1 NH 2 ass. e sim. 3300 cm-1 Hexil amina

ABSORÇÕES DE AMINA

ABSORÇÕES DE AMINA N-H no plano C-N N-H fora do plano

ABSORÇÕES DE AMINA

ABSORÇÕES DE AMINOÁCIDOS NH 3+ sal de amina 3300 -2600 cm-1 Banda larga COO- carboxilato ass. 1600 cm-1 sim. 1400 cm-1 Bandas fortes Caráter de ligação simples Frequencia N-H 1610 e 1550 cm-1