ANALYTICK CHEMIE KVALITATIVN Viktor Kanick Analytick chemie 1

  • Slides: 34
Download presentation
ANALYTICKÁ CHEMIE KVALITATIVNÍ Viktor Kanický: Analytická chemie 1

ANALYTICKÁ CHEMIE KVALITATIVNÍ Viktor Kanický: Analytická chemie 1

ANALÝZA KVALITATIVNÍ • Důkaz – Chemické metody – Instrumentální metody • Poznatky – Senzorické

ANALÝZA KVALITATIVNÍ • Důkaz – Chemické metody – Instrumentální metody • Poznatky – Senzorické posouzení vzhledu(krystal. stav, homogenita, zápach, barva) – Změny v závislosti na fyzikálních podmínkách (zahřívání, barvení plamene) – Analytické reakce mezi zkoumanou látkou a analytickým činidlem (acidobazické, srážecí, komplexotvorné, oxidačně redukční, katalytické) Anorganická kvalitativní analýza – iontové reakce Viktor Kanický: Analytická chemie 2

Postup kvalitativní analýzy 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Odběr vzorku a jeho

Postup kvalitativní analýzy 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Odběr vzorku a jeho popis Předběžné zkoušky Převedení vzorku do roztoku Důkaz kationtů v 1/3 roztoku Důkaz aniontů v 1/3 roztoku Ověření výsledků ve zbývajícím roztoku Závěr rozboru Obecné zásady 1. 2. 3. 4. 5. Množství vzorku pracovní technika Část vzorku uschovat Předběžné zkoušky Dokazovat jen ty prvky, které mohou být přítomny na základě předběžných zkoušek Výsledek rozboru musí souhlasit s pozorováním Viktor Kanický: Analytická chemie 3

Předběžné zkoušky Povaha vzorku l Zahřívání v plameni za přístupu vzduchu ü Hoření (organické

Předběžné zkoušky Povaha vzorku l Zahřívání v plameni za přístupu vzduchu ü Hoření (organické látky) ü Těkání, sublimace (amonné soli) ü Tání (soli alkalických kovů) ü Zbytek po žíhání (sloučeniny těžkých kovů oxidy) ü Barvení plamene (Na, Ca, K, Ba, Cu, B) l Zkouška s H 2 SO 4 ü Zředěná: vývin plynů za chladu (CO 2 uhličitany, NO 2 dusitany) a za tepla (SO 2 ze siřičitanů a thiosíranů, H 2 S ze sulfidů, HX z halogenidů) ü Koncentrovaná: uhelnatění organických látek, oxidace Br- a I- vývin Br 2 a I 2 Viktor Kanický: Analytická chemie 4

Selektivita a provedení analytických reakcí l Podle stupně selektivity rozlišujeme analytické reakce: ü Skupinové

Selektivita a provedení analytických reakcí l Podle stupně selektivity rozlišujeme analytické reakce: ü Skupinové skupinová činidla – vhodná pro dělení skupin iontů ü Selektivní selektivní činidla – za určitých podmínek důkaz omezené skupiny iontů – důkaz jednoho iontu vyžaduje více selektivních reakcí ü Specifické za předepsaných podmínek se dokazuje jediný ion l Provedení reakcí ü Zkumavkové (5 ml, 1 ml), mikrozkumavka (0, 1 ml) ü Kapkové (0, 3 ml) ü Mikroskopové 0. 01 ml D = P/(V. 106), P = mez postřehu (μg), V (ml), D = mezní zředění, p. D = -log D Viktor Kanický: Analytická chemie 5

 • • DŮKAZY KATIONTŮ Historie: Boettger, Fresenius – rozdílné vlastnosti sulfidů. Činidla: HCl,

• • DŮKAZY KATIONTŮ Historie: Boettger, Fresenius – rozdílné vlastnosti sulfidů. Činidla: HCl, H 2 S, (NH 4)HS, (NH 4)2 CO 3 1. Nerozpustné chloridy 2. Sulfidy srážející se z kyselého prostředí 3. Sulfidy a hydroxidy srážející se z amoniakálního prostředí 4. Nerozpustné uhličitany 5. Kationty, které se nesrážejí žádným z uvedených činidel Dělení se již nepoužívá (plynný sulfan!) Viktor Kanický: Analytická chemie 6

DŮKAZY KATIONTŮ SKUPINOVÉ REAKCE

DŮKAZY KATIONTŮ SKUPINOVÉ REAKCE

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 1. HCl: Ag+, Hg 22+, Pb 2+ • Ag+:

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 1. HCl: Ag+, Hg 22+, Pb 2+ • Ag+: Ag. Cl + hν Ag (redukce, šednutí) rozpouští se: CN-, S 2 O 32 -, NH 3 ; Ag. Cl + 2 NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl[Ag(NH 3)2]+ + 2 H+ Ag. Cl + Cl • Hg 22+: Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 Hg + Hg(NH 2)Cl + NH 4+ + Cl- • Pb 2+: Pb. Cl 2 se rozpouští v horké vodě 2. H 2 SO 4: Pb 2+, Ba 2+, Sr 2+, Ca 2+ bílé sraženiny 3. H 2 S (H+): Ag+, Hg 22+, Pb 2+, Hg 2+, Cu 2+, Cd 2+, Bi 3+, Sb 3+, Sn 2+, Sn 4+. Sulfidy barevné: Cd. S, Sb 2 S 3, Sn. S 2, ostatní černé. Polymerní sulfidy. V kyselém prostředí je H 2 S málo disociovaný, srážejí se proto jen ty nejméně rozpustné sulfidy. Také disproporcionace: 3 Cu. S Cu 2 S + Cu. S + S Viktor Kanický: Analytická chemie 8

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 4. NH 4 HS: Fe 2+, Fe 3+, Cr

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 4. NH 4 HS: Fe 2+, Fe 3+, Cr 3+, Al 3+, Co 2+, Ni 2+, Mn 2+, Zn 2+ • • Vyšší stupeň disociace NH 4 HS na S 2 - než H 2 S v kyselém prostředí, proto se srážejí i rozpustnější sulfidy. NH 4 HS sráží současně kationty skupiny 3. (jejich sulfidy jsou méně rozpustné) Fe. S, Fe 2 S 3, Co. S, Ni. S - černé, Zn. S – bílý, Mn. S – světlý, oxidace tmavnutí, Cr 3+, Al 3+ - alkalické prostředí Al(OH)3 bílý, průsvitný, Cr(OH)3 zelený, netvoří sulfidy Co. S, Ni. S – stárnutí, polymerace, na rozdíl od ostatních sulfidů této skupiny se nerozpouštějí v HCl v nadbytku se rozpouštějí: Sb 2 S 3 + 3 S 2 - 2 Sb. S 33 Sn. S 2 +S 2 - Sn. S 3 a po okyselení zpět srážení Viktor Kanický: Analytická chemie 9

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 5. Na. OH: Ag+, Hg 22+, Pb 2+, Hg

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 5. Na. OH: Ag+, Hg 22+, Pb 2+, Hg 2+, Cu 2+, Cd 2+, Bi 3+, Sb 3+, Sn 2+/4+, Fe 2+/3+, Cr 3+, Al 3+, Co 2+, Ni 2+, Mn 2+, Zn 2+ • • • Nesrážejí se: Ba 2+, Sr 2+, Ca 2+ část. , Mg se sráží p. H > 9; alkal. kovy; NH 4+ Amorfní slizovité sraženiny: zásadité soli hydroxidy V nadbytku Na. OH se rozpouštějí amfoterní hydroxidy: Pb(OH)2, Sb(OH)3, Sn(OH)2, Sn(OH)4, Cr(OH)3, Al(OH)3, Zn(OH)2 využití pro dělení kationtů Ušlechtilé kovy Ag+ Ag 2 O hnědý, Hg 2+ Hg. O žlutý, dismutace: Hg 22+ +2 OH- Hg. O + Hg + H 2 O (černání) Oxidace hydroxidů Mn 2+/3+, Co 2+/3+ Fe 2+/3+ změna zbarvení Mn, Co: světlý hnědočerný; Fe: světle zelený rezavě hnědý Viktor Kanický: Analytická chemie 10

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 6. NH 4 OH: Ag+, Hg 2+, Pb 2+,

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 6. NH 4 OH: Ag+, Hg 2+, Pb 2+, Hg 2+, Cu 2+, Cd 2+, Co 2+, Ni 2+, Zn 2+, Mn 2+, Bi 3+, Sb 3+, Sn 2+/4+, Fe 2+/3+, Al 3+, Cr 3+ • • Nesrážejí se: alkalické kovy; Ba 2+, Sr 2+, Ca 2+, Mg 2+ V nadbytku NH 4 OH se nerozpouštějí amfoterní hydroxidy: Pb(OH)2, Sb(OH)3, Sn(OH)2, Sn(OH)4, Cr(OH)3, Al(OH)3, Zn(OH)2 V nadbytku se tvoří rozpustné amminkomplexy, proto rozpouštějí se hydroxidy Ag+, Cd 2+, Zn 2+, Cu 2+, Co 2+ na barevné (Cu 2+ modrý, Co 2+/3+ vzdušná oxidace – červený kobaltitý komplex) nebo bezbarvé (Ag, Cd, Zn) komplexy Hg 22++ X- + 2 NH 3 Hg. NH 2 X + NH 4+ + Hg Hg 2+ + X- + 2 NH 3 Hg. NH 2 X + NH 4+ 2 Hg 2+ + 4 NH 3 (Hg 2 N)+ + 3 NH 4+ Millonova báze Viktor Kanický: Analytická chemie 11

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 7. KI: Ag+, Hg 2+, Pb 2+, Hg 2+,

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 7. KI: Ag+, Hg 2+, Pb 2+, Hg 2+, Cu 2+, Bi 3+ • • Ag. I – světle žlutý, Pb. I 2 – žlutý, rozpustný v horké vodě na bezbarvý roztok, Hg. I 2 – červený, Hg 2 I 2 – žlutozelený, Bi. I 3 - hnědočerný Přebytek jodidu – komplexotvorné vlastnosti: 1) Pb. I 2 + I- [Pb. I 3]2) Hg 2 I 2 + 2 I- [Hg. I 4 ]2 - + Hg 3) Bi. I 3 + I- [Bi. I 4]Hydrolýza Bi. I 3 + H 2 O Bi. OI (oranž. ) + 2 H+ + 2 IRedoxní reakce: Cu 2+ + 4 I- 2 Cu. I (bílý) + I 2 Hg 2 I 2 Hg. I 2 + Hg (šedne); 2 Fe 3+ + 2 I- 2 Fe 2+ + I 2 hnědé zbarvení roztoků vyloučeným jódem Viktor Kanický: Analytická chemie 12

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 8. Hydrolytické reakce: Bi 3+, Sn 2+/4+, Sb 3+

DŮKAZY KATIONTŮ - SKUPINOVÉ REAKCE 8. Hydrolytické reakce: Bi 3+, Sn 2+/4+, Sb 3+ • • • Hydroxokomplexy, zásadité soli a hydroxidy vznikají zvyšováním p. H – odštěpování H+ z H 2 O v hydratačních obalech kationtů. Hydrolýza: a) zředěním vodou; b) přídavkem octanového tlumiče HAc/Ac-, p. H 5 Výrazná hydrolýza – ve formě chloridů: Bi 3+ + H 2 O + Cl- Bi. OCl + 2 H+ Viktor Kanický: Analytická chemie 13

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Vzorek Ověření výsledků Oddělení TK NH 4 HS Selektivní

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Vzorek Ověření výsledků Oddělení TK NH 4 HS Selektivní reakce Na+, K+, Mg 2+ Selektivní reakce Skupinové reakce HCl Roztok, filtrát skup. reakce H 2 SO 4 Roztok, filtrát další skup. reakce Důkaz NH 4+ Sraženina Ag. Cl Hg 2 Cl 2 Pb. Cl 2 Sraženina Ba. SO 4 Ca. SO 4 Pb. SO 4 Viktor Kanický: Analytická chemie 15

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Odstraňování kationtů těžkých kovů 1. NH 4 HS srážení

DĚLENÍ KATIONTŮ + SELEKTIVNÍ REAKCE Odstraňování kationtů těžkých kovů 1. NH 4 HS srážení sulfidů 2. Mg. O, var Mg. O + H 2 O Mg(OH)2 Me 2+ + Mg(OH)2 Me(OH)2 + Mg 2+ Vzorek + Mg. O, var, odstředění Roztok Li+, Na+, K+ Ca 2+, Sr 2+, Ba 2+ Sraženina hydroxidů včetně amfoterních Ověření NH 4 HS Viktor Kanický: Analytická chemie 16

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+, Na+, K+, NH 4+ – –

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+, Na+, K+, NH 4+ – – – Bezbarvé, dobře rozpustné soli; netvoří stabilní komplexy Plamenové zkoušky (ne NH 4+)- zbarvení emisí alkal. kovů Reakce s organickými činidly • Ca 2+, Sr 2+, Ba 2+ – Sraženiny: SO 42 - Cr. O 42 - OH- F- C 2 O 42 - CO 32 - rozpustnost: • SO 42 - Cr. O 42 - : Ca 2+ > Sr 2+ > Ba 2+ • OH- F- C 2 O 42 - : Ca 2+ < Sr 2+ < Ba 2+ • CO 32 - : Ca 2+ ≈ Ba 2+ < Sr 2+ Viktor Kanický: Analytická chemie 17

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Plamenové zkoušky – těkavé chloridy, Pt drát

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Plamenové zkoušky – těkavé chloridy, Pt drát – Li+ karmínově červená 670, 0 nm – Na+ žlutá 589, 6 a 589, 0 nm – K+ fialová + červená 404, 7 a 768, 0 nm – Ca 2+ cihlově červená 620, 0 nm – Sr 2+ červená + oranž. 674, 7 a 662, 8 a 606, 0 nm (oranž. ) – Ba 2+ zelená 531 a 524 a 514 nm Viktor Kanický: Analytická chemie 18

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+ : Li. Cl je rozpustný v

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Li+ : Li. Cl je rozpustný v organických rozpouštědlech • • • chloridy Na, K, Ca a Ba, vhodné pro oddělení pro plamenovou zkoušku Na+ : žlutá sraženina s octanem uranylo-zinečnatým Na. Mg(UO 2)3(CH 3 COO)9. 9 H 2 O, ruší TK K+ : oranžovo-červená sraženina s dipikrylaminem, (hexanitrodifenylamin), ruší TK, NH 4+ : žlutá až hnědá sraženina s Nesslerovým činidlem v alkalickém prostředí. Příprava Ness. činidla: Hg. Cl 2 + 2 KI Hg. I 2 … + 2 KI [Hg. I 4]2 -. V Na. OH reakce [Hg. I 4]2 - + NH 4+ Hg 2 I 3 NH 2 ruší všechny kationty, které se srážejí v alkalickém prostředí Viktor Kanický: Analytická chemie 19

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Mg 2+ : chrpově modrá sraženina (v

SELEKTIVNÍ REAKCE ALKALICKÝCH KOVŮ ALKALICKÝCH ZEMIN • Mg 2+ : chrpově modrá sraženina (v Na. OH) s • • • Magnezonem ( 4 -nitrobenzen azorezorcin nebo 4 nitrobenzen-1 -naftol). Slepý pokus: žlutá fialová v roztoku (acidobazický indikátor). Modrý chelát – zbarvení při adsorpci na Mg(OH)2 Ca 2+ : bílá krystalická sraženina s kyselinou šťavelovou ve slabě kyselém prostředí. Neruší Sr 2+, Ba 2+, alkalické kovy, ruší TK - odstranění s Mg. O Sr 2+ : žlutá sraženina s K 2 Cr. O 4 po oddělení TK , ruší Ca 2+, na rozdíl od Ba 2+ se nesráží Sr 2+ ve 2 mol. l-1 kys. octové. Ba 2+ : sráží se s K 2 Cr. O 4 ve 2 mol. l-1 HAc, v neutr. / alkal. prostředí, sráží se 1 mol. l-1 H 2 SO 4 Viktor Kanický: Analytická chemie 20

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY Vzorek+1 mol. l-1 H 2 SO 4

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY Vzorek+1 mol. l-1 H 2 SO 4 odstředění Roztok Přidání 2 M HCl a odstředění sraženiny +NH 3 1: 1, odstředění Hg. NH 2 Cl + Hg 0 Sraženina, přidání H 2 S zčernání vyloučeným Pb. S Krystalky Ag. Cl pod mikroskopem, Tananajevova reakce Viktor Kanický: Analytická chemie 21

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Hg 22+: 1. Hg 2 Cl

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Hg 22+: 1. Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 Hg. NH 2 Cl + Hg 0 šedě zbar. sraženina 2. Katalytická oxidace Al 0 (Hg 22+, Hg 0), ruší Cu 2+, Bi 3+, As. III • Ag+: 1. Ag. Cl + 2 NH 4 OH Ag(NH 3)2+ + 2 H 2 O + Cl- , unikání NH 3 vylučování Ag. Cl - mikroskop 2. Redoxní (Tananajevova) reakce Mn(OH)2 + 2 Ag+ + 2 OH Mn. O 2 + 2 Ag + 2 H 2 O černá sraženina Viktor Kanický: Analytická chemie 22

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Pb 2+: 1. Pb 2+ +

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ CHLORIDY • Pb 2+: 1. Pb 2+ + H 2 SO 4 Pb. SO 4 + 2 H+; Pb. SO 4 + 3 Na. OH Pb(OH)3 - + SO 42 - + 3 Na+ ; rozdíl proti Ba. SO 4 2. Pb. SO 4 + S 2 - Pb. S + SO 42 - černá sraženina; oddělení Ba 2+ od Pb 2+ : NH 4 OH Pb(OH)2 ; Ba 2+, 2 OH 3. Pb. SO 4 + K 2 Cr. O 4 Pb. Cr. O 4 + 2 K+ + SO 42 - ; žlutá sraženina Viktor Kanický: Analytická chemie 23

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) H

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) H 2 S + H 2 O HS- + H 3 O+ ; HS- + H 2 O S 2 - + H 3 O+ Hg. S, Cu. S černé, Sb 2 S 3 oranžově červený, Sn. S hnědý, Sn. S 2 špinavě žlutý, (Pb. S černý – přítomen díky nedokonalému srážení Pb. Cl 2), Sn. S 2 rozpustný v nadbytku NH 4 HS na Sn. S 32 POUŽITÍ AMONIAKÁLNÍHO DĚLENÍ Hg 2+, Cu 2+, Cd 2+, Sn. IV, Sb 3+, Bi 3+ Viktor Kanický: Analytická chemie 24

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) 1

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) 1 ml vzorku +1: 1 NH 3 bezbarv. Cd(NH 3)4 2+ +Na. Ac oddělení bezbarvý Cd(NH 3)42+ + modrý Cu(NH 3)42+ sraženiny Me(OH)n Me = Bi, Sb, Sn, Hg. NH 2 Cl, Hg. O +1 M H 2 SO 4 + Fe piliny odstředění, var + přídavek NH 4 HS Cd. S žlutá sraženina +přídavek H 2 S Cd. S žlutá sraženina → → → Fe 2++2 e. Fe(-0, 44 V) 2+ Cd +2 e Cd(-0, 40 V) 2+ Cu +2 e Cu(+0, 34 V) Vyredukování Cu Viktor Kanický: Analytická chemie Rozpuštění sraženin Bi, Sb, Sn v kyselině 25

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) Rozpuštění

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) Rozpuštění sraženin Bi, Sb, Sn v minerální kyselině Hydrolýza v Na. Ac, Bi 3+se vysráží, Sb(OH)4 -, Sn(OH)62 Sn(OH)3 - v roztoku • Hg 2+: 1. Reakce s Sn. Cl 2 : Sn 2+ + 2 Hg 2+ + 2 Cl- → Hg 2 Cl 2 + Sn. IV Odstranění rušících Pb 2+, Ag+, Hg 22+ přídavkem 2 M HCl 2. Katalytická oxidace hliníku 3. Reakce s KI : Hg 2+ + 2 I- → Hg. I 2 červená sraženina Hg. I 2 + 2 I- → [Hg. I 4]2 - rozpustný komplex Ruší Bi 3+ tvorbou Bi. I 3 + I- → [Bi. I 4]- žlutý roztok, řeší se přídavkem Cu 2+, disprop. Cu. I (bílý), sorpce Hg. I 2 na Cu. I Bi. I 3 se rozpustí Viktor Kanický: Analytická chemie 26

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) •

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) • Cu 2+: 1. Reakce s K 4[Fe(CN)6] Cu 2[Fe(CN)6], Cu. K 2[Fe(CN)6] Červenohnědá sraženina rozpustná v NH 3 a ve zředěných kyselinách, ruší Fe 3+ (berlínská modř) odstraní se NH 3 2. Reakce s Kupralem (diethyldithiokarbaminan), hnědý chelát 1: 2, extrakce do chloroformu, ruší málo rozpustné cheláty, reakce je selektivní v NH 3 výluhu a při maskování EDTA Viktor Kanický: Analytická chemie 27

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) •

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) • Cd 2+: 1. Reakce s H 2 S po oddělení TK: Ruší Hg, Ag, Pb, Cu, Bi, Sb, Sn, amoniakální dělení, v roztoku zůstává Ag+, Cu 2+, Cd 2+, redukce Ag+, Cu 2+ pomocí Fe. • Bi 3+: 1. Reakce s thiomočovinou žlutý rozpustný komplex (p. H<1) {Bi[S=C(NH 2)2] 3}3+, ruší Sb 3+ eliminuje se oxidací na Sb. V KMn. O 4 a Sb. V se maskuje F 2. Redukce cínatanem 3 Sn. II + 2 Bi 3+→ 2 Bi 0 + 3 Sn. IV, bismut = černý kov, ruší Ag+, Hg 22+ - odstranění 2 M HCl, ruší Hg 2+ , pak důkaz Bi 3+ hydrolýzou na Bi. OCl Viktor Kanický: Analytická chemie 28

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) •

SELEKTIVNÍ REAKCE KATIONTŮ TVOŘÍCÍCH MÁLO ROZPUSTNÉ SULFIDY V KYSELÉM PROSTŘEDÍ (2 M HCl) • Sb 3+: 1. 2. Sb 3+ se hydrolyticky oddělí pomocí Na. Ac, redukce Fe v kys. prostředí → černý prášek a H 2 Po oxidaci KMn. O 4 na Sb. V se přídavkem krystalové violeti tvoří iontový asociát {Sb. Cl 6 -; B+} extrakce do benzenu. • Sn 2+, Sn. V: 1. Luminiscenční reakce v plameni – modré zbarvení emise Sn. Cl, ruší Cu 2+ - barví plamen, proto se redukuje Fe

SKUPINA HYDROXIDŮ A SULFIDŮ SRÁŽEJÍCÍCH SE NH 4 HS Al 3+, Cr 3+, Fe

SKUPINA HYDROXIDŮ A SULFIDŮ SRÁŽEJÍCÍCH SE NH 4 HS Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ Srážejí se s NH 4 HS v amoniakálním prostředí po oddělení předchozích skupin • Al 3+, Cr 3+ netvoří sulfidy, vzniká bílý Al(OH)3 a zelený Cr(OH)3 – amfoterní hydroxidy • Fe 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ tvoří sulfidy: Mn- růžový, Zn – bílý • Al 3+, Cr 3+ Zn 2+ : výluh Na. OH + H 2 O 2 rozpuštění na hydroxohlinitany, hydroxozinečnatan, oxidace na Cr. VI • Ni 2+: výluh NH 3 Ni(NH 3)42+ • Fe 2+: stálé je v kys. prostředí, jinak oxidace na Fe 3+

1 ml 10% Na. OH +5 kap. vz. +1 kap. 5 % H 2

1 ml 10% Na. OH +5 kap. vz. +1 kap. 5 % H 2 O 2, var + odstředění SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ ↓sraženina, Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mn(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 ¤roztok, Al(OH)4 -, Zn(OH)3 -, Zn(OH)4 Cr. O 42 - 1 kap. H 2 O 2 1 M H 2 SO 4 Extrakce amylalkohol n. cyklohexan Modrý peroxid Cr 05 1 kap. Alizarin 2 M HAc, červený chelátu Al 3+ 20% HCl [Fe(CN)6]3Žlutozelená sraženina s Zn 2+

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+,

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ 1 ml 1 M NH 3 1 kap. vz. , odstředění [Zn(NH 3)6]2+ [Co(NH 3)6]2+ [Ni(NH 3)4]2+ sraženina Cr(OH)3, Al(OH)3, Fe(OH)2 Mn(OH)2, Co-zásaditá sůl

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+,

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ • Fe 3+: 1. s thiokyanatanem (SCN)- v kyselém prostředí červené komplexy Fe(NCS)2+ a Fe(NCS)2+, ruší fluoridy 2. s K 4[Fe(CN)6] v kys. prostředí koloidní sraženina Berlínské modři K{Fe. II[Fe. III(CN)6]} až Fe{Fe[Fe(CN)6]}3 3. S kyselinou sulfosalicylovou v kys. prostř. fialový rozp. Komplex, ruší fluoridy a dihydrogenfosforečnany • Fe 2+: 1. s 1, 10 -fenanthrolinem při p. H 2 -9 vzniká červený chelát 2. s kyanoželezitanem K 3[Fe(CN)6] vzniká Turnbullova modř KFe. III[Fe. II(CN)6]

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+,

SELEKTIVNÍ REAKCE Al 3+, Cr 3+, Fe 2+, Mn 2+, Zn 2+, Co 2+, Ni 2+ • Zn 2+: s kyanoželeznatanem K 4[Fe(CN)6] vzniká bílá sraženina K 2 Zn[Fe(CN)6] • Co 2+: s thiokyanatanem vzniká modrý rozpustný komplex, 3+ 3+ extrakce, ruší Fe 3+, Bi 3+