Allgemeines MOSchema fr oktaedrische Komplexe Die Energieniveaus der

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Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld: Orbitale näher an Liganden

Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld: Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau d(x 2 -y 2) d(z 2) Orbitale weiter von Liganden entfernt → niedrigeres d(yz) d(xy) d(xz) Energieniveau

Aufspaltung im Oktaedrischen Ligandenfeld

Aufspaltung im Oktaedrischen Ligandenfeld

Charaktertafel Oh (bzw. O) Oh E 8 C 3 6 C 2 6 C

Charaktertafel Oh (bzw. O) Oh E 8 C 3 6 C 2 6 C 4 3 C 2 i 6 S 4 8 S 6 3σh 6σd A 1 g 1 1 1 1 1 A 2 g 1 1 -1 -1 1 1 -1 Eg 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0 T 1 g 3 0 -1 1 -1 3 1 0 -1 -1 T 2 g 3 0 1 -1 -1 3 -1 0 -1 1 A 1 u 1 1 1 -1 -1 -1 A 2 u 1 1 -1 -1 1 Eu 2 -1 0 0 2 -2 0 1 -2 0 T 1 u 3 0 -1 1 -1 -3 -1 0 1 1 T 2 u 3 0 1 -1 -1 -3 1 0 1 -1 X 2+y 2+z 2 (2 z² - x² y², x²-y²) (Rx, Ry, Rz) (xz, yz, xy) (x, y, z)

Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau d(xz) d(xy) d(yz)

Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau d(xz) d(xy) d(yz) Orbital weiter von Liganden entfernt → niedrigeres Energieniveau d(z 2) d(x 2 -y 2)

Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld

Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld

Elektronenspektrum von [Ti(H 2 O)6]3+

Elektronenspektrum von [Ti(H 2 O)6]3+

Spektrochemische Reihen Größe der Aufspaltung Δ im Ligandenfeld abhängig von: • Elektronegativität und Größe

Spektrochemische Reihen Größe der Aufspaltung Δ im Ligandenfeld abhängig von: • Elektronegativität und Größe der Liganden (p-Akzeptoren: großes D, p-Donoren: kleines D) • Zahl der Liganden ( DOkt > DTet) • Oxidationsstufe des Zentralatoms (D wächst mit steigender Ladung des Zentralions) • Ordnungszahl des Metalls (D(3 d) < D(4 d) < D(5 d) ) In den spektrochemischen Reihen sind Liganden und Zentralatome nach der Stärke der Aufspaltung geordnet, die sie verursachen.

-4 -4 -6 -8 -12 -16 -18 -20 -24

-4 -4 -6 -8 -12 -16 -18 -20 -24

High-Spin und Low-Spin

High-Spin und Low-Spin

LFSE vs. Spinpaarungsenergie (P) ist entscheidend P > DOkt high spin P < DOkt

LFSE vs. Spinpaarungsenergie (P) ist entscheidend P > DOkt high spin P < DOkt low spin

Gitterenergien der Metallhalogenide M(Hal)2 d 0 d 3 d 5 d 8 d 10

Gitterenergien der Metallhalogenide M(Hal)2 d 0 d 3 d 5 d 8 d 10 Halogenide: schwache Ligandfelder high spin (hs) d 0, d 5, d 10 keine LFSE d 3, d 8 maximale LFSE (hs)

Hydratationsenthalphien der 3 d M 2+ Kationen Ionenradien der 3 d M 2+und M

Hydratationsenthalphien der 3 d M 2+ Kationen Ionenradien der 3 d M 2+und M 3+ Kationen