Alkoholer tioler etere sulfider med mer Kap 11SolomonFryhle

Alkoholer, tioler, etere, sulfider med mer. Kap 11/Solomon/Fryhle Hovedvekt på 11. 1 -11. 3, (11. 4, 11. 8 -11. 9, 11. 12 -11. 13), 11. 15 -11. 17, side 922 -929 12/16/2021 1

Alkoholer • Alkoholer er stoffer hvor en OH gruppe er knyttet til et mettet karbonatom (hvorfor? ) • O-H bindingen er polarisert: stor forskjell i elektronegativitet • Både alkoholer danner derfor hydrogenbindinger • Grunnen til at alkoholer (og vann) har høyt kokepunkt i forhold til molekylvekt er hydrogenbindinger 12/16/2021 2

Alkoholer • Noen viktige generelle eksempler og navnsetting for R-OH (navnet på R-yl + alkohol) : 12/16/2021 3

Etere er stoffer hvor to alkylgrupper er knyttet til et oksygen Navnsetting : for R-O-R 1, navnet på R og R 1 i alfabetisk rekkefølge + eter 12/16/2021 4

Etere Sykliske etere: et svært viktig syntese verktøy samtet par viktige løsemidler: 12/16/2021 5

Syntese av alkoholer fra alkener Syrekatalysert hydratisering av alkener: 12/16/2021 6

Reaksjoner med alkoholer Syrekatalysert SN 2 med alkoholer: 12/16/2021 7

Reaksjoner med alkoholer Syrekatalysert SN 2 med alkoholer: eksempler SN 1 SN 2 12/16/2021 8

Alkoholer som syrer Protonet på alkoholer kan også være surt: 12/16/2021 9

p. Ka verdier på noen stoffklasser Illustrasjon av syrestyrke for noen vanlige stoffklasser: > H 2 O 12/16/2021 10

Syntese av etere Syrekatalysert etersyntese fra alkoholer: to reaksjonsveier Reaksjonen går fortere mot høyre hvis man fjerner vann. 12/16/2021 11

Syntese av etere Williamson etersyntese – SN 2 (repetisjon): 12/16/2021 12

Reaksjoner med etere Spalting av etere til alkylhalider: 12/16/2021 13

Epoksider er svært viktige i organisk syntese. Fremstilling av epoksider med peroksi-syrer 12/16/2021 14

Epoksider Hvorfor er epoksider så viktige? • Svært viktig biologisk avgiftningsmekanisme • Svært viktig måte å lage alkoholer på i organisk kjemi • Reaksjonen kan gå regioselektivt avhengig av hvilket karbon som er mest sterisk hindret • Reaksjonen kan gå stereoselektivt avhengig steriske forhold og av reagensene 12/16/2021 15

Stereoselektiv reaksjon av epoksider Sharpless-syntese Sharpless identifiserte en metode for å lage epoksider stereoselektivt fra allyliske alkoholer: 12/16/2021 16

Epoksider Hvorfor er epoksider så viktige? • Svært viktig biologisk avgiftningsmekanisme 12/16/2021 17

Kroneetere er viktige hjelpemidler i organisk syntese for å få vannløselige salter til å reagere med fettløselige substrater: 12/16/2021 18

Tioler og disulfider med mer. . • Svovel er rett under oksygen i det periodiske system, og når man bytter ut oksygen med svovel får mange av de samme egenskapene • Men: noen viktige forskjeller mellom oksygen- og svovelforbindelser: • Svovel er mer polariserbart (ladningen kan ”smøre” seg mer utover) enn oksygen • Svovel er en ”mykere” base enn oksygen • Resultat: svovelforbindelsene er bedre nukleofiler • S-H bindingen spaltes lettere enn O-H pga. lavere energi i den første bindingen • S danner svakere hydrogenbindinger enn oksygen – derfor har svovelforbindelser lavere kokepunkter enn de korresponderende oksygenforbindelsene 12/16/2021 19

Tioler og disulfider med mer. . • Noen viktige generelle eksempler og navnsetting: 12/16/2021 20

Tioler og disulfider med mer. . • Noen viktige eksempler: 12/16/2021 21

Tioler og disulfider med mer. . • Noen viktige generelle eksempler og navnsetting : 12/16/2021 22

Tioler og disulfider med mer. . • Noen viktige biologiske svovelforbindelser: Coenzym A er viktig i enzymatisk overføring av acylgrupper (acyl : karbonyl) biologisk 12/16/2021 23

Tioler og disulfider med mer. . • Merkaptan (latin: mercurium captans, capturing mercury) • Mekaptaner danner komplekser med tungmetaller, for eksempel kvikksølv (Hg) • Motgift mot arsengass og Hg-forgiftning 12/16/2021 24

Biologisk oksidasjon • S-H bindingen spaltes lettere enn O-H – dette gir lettere oksidasjon til disulfider R-S-S -R’ • NB: disulfider er meget viktige i biologien SH Oksydasjon SH 12/16/2021 S-S 25

Biologisk oksidasjon 12/16/2021 26

Biosyntese av fettsyrer • Fettsyrer er langkjedede (C 4 -C 30) hydrokarboner med en eller flere syregrupper på 12/16/2021 27

Kollokvieoppgaver C 1 – C 5 12/16/2021 28