ALCHINI IL GRUPPO FUNZIONALE E UN TRIPLO LEGAME

ALCHINI IL GRUPPO FUNZIONALE E' UN TRIPLO LEGAME C≡C SUFFISSO 1° = INO Formula: Cn. H 2 n-2 La caratteristica degli alchini è la presenza di un triplo legame tra due atomi di C. 1

Il più semplice degli alchini è l’acetilene: L’acetilene si comporta da acido debole, ed è possibile strappargli un H+ utilizzando un anione forte come lo ione amiduro NH 2 -. H–C≡C–H Ad es. , trattando il propino con Na. NH 2 (amiduro di sodio) si ottiene: CH 3 – C ≡ CH + Na + NH 2 - NH 3 + Ammoniaca CH 3 – C ≡ C- Na Acetiluro di sodio Lo ione acetiluro è un carboanione, un buon nucleofilo ed una base debole. 2

Gli alchini per la larga disponibilità elettronica danno reazioni di addizione elettrofila: CH 3 – C ≡ CH + Br 2 CH 3 – C ≡ CH + Br + CH 3 – C ═ CH Br + Br - CH 3 – C ═ CH Br Br 1 -2 dibromo propene isomero cis La reazione di addizione elettrofila si è dunque realizzata seguendo la regola di Markovnikov. 3

Anche gli alchini addizionano H 2 O in presenza di acidi, però rispetto agli alcheni la reazione è più lenta e necessita della presenza di catalizzatori quali i sali di Mg. Consideriamo il meccanismo con il propino: H+ CH 3 – C ≡ C – H Si forma il carbocatione vinilico (vinilico perché è legato ad un doppio legame) H CH 3 – C ═ C H A questo punto l’O dell’H 2 O attacca il doppio legame: H CH 3 – C ═ C H O H δ- H H CH 3 – C ═ C H H δ+ L’O in questa struttura è poco stabile per cui deve recuperare un elettrone. 4 O H

H CH 3 – C ═ C H H O CH 3 – C ═ C H H H Si è formato un alcool vinilico, ed il gruppo OH è legato ad un C sp 2. O H Gli alcooli vinilici, a differenza degli alogenuri vinilici, sono instabili e si trasformano secondo la reazione: H H CH 3 – CH 3 ═ CH 3 – C ═ C E’ un chetone O O H Quindi l’addizione di H 2 O agli alchini in ambiente acido porta alla formazione dei chetoni. L’equilibrio tra le due forme è spostato a destra. 5