14 UV Visible Keimyung University Principles of instrumental

제 14 장 UV 및 Visible 분자흡수 분광광도법의 응용 Keimyung University Principles of instrumental analysis

제 14 장 : UV 및 Visible 분자흡수 분광광도법의 응용 UV-Visible absorption spectroscopy : 분자 화학종의 정성 및 정량분석 A. 몰흡광계수(Molar absorptivity)의 크기 § ε값 : 0 ~ 105, P, A parameter의 영향 § ε = 8. 7 × 1019 PA P : Energy 흡수 전이 확률 (0 < P < 1) A : 화학종의 포착 단면적(cm 2) eg. ) P = 0. 1 ~ 1 범위에서 ε = 104 ~ 105 (센 흡수) P < 0. 01 (약한 흡수) : ε < 103, forbidden transition * 유기분자의 면적 : 10 -15 cm 2 Keimyung University Principles of instrumental analysis 1

* 3 가지 형태의 전자전이 1) π, σ 및 n 전자 2) d 및 f 전자 3) charge-transfer 전자 1. π, σ 및 n 전자를 갖는 흡광 화학종 § 유기분자, 이온 및 무기물의 음이온 - 유기물 단일결합 (σ-band) § 흡수파장 λ < 185 nm : vacuum UV 영역 § 실험곤란, Synchrotron Radiation UV 영역 - 실험파장 영역 > 185 nm 이상의 영역 § 유기물 : Valence electron 을 포함하는 발색단 (chromophore) 비교적 들뜸 에너지가 낮음 - 유기분자의 전자 spectrum § electronic transition + vibrational trans. ⇒ complicated § broad, continuous absorption band Keimyung University Principles of instrumental analysis 3

2. 용매 § 투명할 것(transparent) § 흡광물질에 영향을 주지 말 것 eg) 극성용매 : spectrum의 hyperfine structure 소멸 비극성 용매(탄화수소) : spectrum의 hyperfine structure 관찰용이 · UV 영역 : H 2 O, 95 % Et. OH, Cyclohexane, 1. 4 -dioxane · Visible 영역 : 무색용매만 사용 기체상태 물용매 알코올용매 헵탄용매 Figure 14 -12. Solvent effect. Keimyung University Principles of instrumental analysis 11

Figure 14 -16. (a) 미분곡선 (△T/△λ), (b) 표준투광도 곡선. Keimyung University Principles of instrumental analysis 17

Figure 14 -17. Bovine Albumin의 흡수 spectrum. Keimyung University Principles of instrumental analysis 18

Figure 14 -18. 광도법 적정곡선. Keimyung University Principles of instrumental analysis 21